防止参比电极的内盐桥溶液从液接部位渗漏到试液中干扰测定；防止试液中的有害离子扩散到参比电极的内盐桥溶液中影响其电极电位。单盐桥与双盐桥的选择：盐桥溶液不影响测定时应使用单盐桥参比电极，否则必须使用双盐桥参比电极。
盐桥在两种溶液之间插入盐桥以代替原来的两种溶液的直接接触，减免和稳定液接电位（当组成或活度不同的两种电解质接触时，在溶液接界处由于正负离子扩散通过界面的离子迁移速度不同造成正负电荷分离而形成双电层，这样产生的电位差称为液体接界扩散电位，简称液接电位），使液接电位减至最小以致接近消除。防止试液中的有害离子扩散到参比电极的内盐桥溶液中影响其电极电位。
盐桥的作用原理饱和KCl溶液的浓度高达4.2mol·dm-3，当盐桥插入到浓度不大的两电解质溶液之间的界面时，产生了两个接界面，盐桥中K+和Cl-向外扩散就成为这两个接界面上离子扩散的主流。由于K+和Cl-的扩散速率相近，使盐桥与两个溶液接触产生的液接电势均很小，且两者方向相反，故相互抵消后降至1~2mV。选择盐桥中的电解质的原则是高浓度、正负离子迁移数接近相等，且不与电池中溶液发生化学反应。常采用KCl、NH4NO3和KNO3的饱和溶液
